Ein Drittel des Landes wird von den Anden durchzogen, die den gesamten Süden und Westen einnehmen. Hier findet sich das Hochland Altiplano de Bolivia (3.000 bis 4.000 m) mit dem 8.300 km2 großen Titicacasee und dem Poopósee. Umschlossen wird das Hochland von der westlichen Kordillere (Cerro de Tocorpuri, 6755 m), im Nordosten von der Königskordillere (Illimani (6882 m) und südlich der Ost- und Zentralkordillere.

Von den Anden Richtung Osten fällt das Gebirge ab bis hin zu den Tieftälern des Río Beni und des Río Mamoré. Im Südosten erstreckt sich das Flachland von Chaco Boreal.